Деятельность в тайном обществеВ 1817 году присоединяется к обществу "Трёх добродетелей", но состоял в нём не более года. Появились первые мысли о создании собственного тайного общества. Так появился "Союз спасения", в котором состояли Трубецкой, Пестель, Александр Муравьёв, старший брат Сергея Матвей.
Из-за разногласий союз был распущен и позже возник "Союз благоденствия". Одной из основных идей нового сообщества было лояльное отношение к крепостным, забота об их здоровье и образовании.
Но участники разделилось на два мнения: одни планировали убить Николая I, другие же были против. Тайное общество снова распалось на Северное и Южное. Муравьёв-Апостол присоединился к более радикально настроенному Южному обществу, которое возглавил Павел Пестель. Участники полагались на сотрудничество с армией и добровольную отставку императора.
В составе сообщества было 3 управы. Сергей стал руководителем Васильевской вместе с Михаилом Бестужевым-Рюминым.
Муравьёв-Апостол стал ключевой фигурой восстания Черниговского полка. Но произошла утечка информации и Густав Гебель, командир полка, отправил декабриста в тюрьму, но его быстро освободили его единомышленники.
Благодаря прекрасному дару убеждения, Сергею удалось уговорить присоединиться солдат и офицеров к мятежу.